Глава 9. Координационные соединения

9.6. Реакции с участием координационных соединений

Реакции с участием координационных соединений делятся на четыре основных типа: 1) присоединение, замещение или отщепление лиганда; 2) изомеризации координационного полиэдра; 3) реакции связанного лиганда; и 4) реакции электронного переноса.

1а. Присоединение лиганда сопровождается изменением степени окисления реагирующих центрального атома и лигандов
или с их сохранением

1б. Замещение лиганда с разрывом связи металл–донорный атом кинетически совпадает с повышением их констант образования.

1в. Отщепление лиганда с разрывом связи сопровождается внутримолекулярным окислительно-восстановительным взаимодействием

2. Изомеризация – весьма распространенное явление среди геометрических и оптических изомеров:

цис-транс-

Некоторые оптические изомеры типа

1

Рисунок 9.12

склонны к рацемизации, т. е. к образованию эквимольной смеси право- (d) и лево- (l) вращающих комплексов по следующей схеме:

2

Рисунок 9.13

3. Реакции связанного лиганда многообразны и в некоторых случаях служат основой получения новых органических и неорганических соединений.

3

Рисунок 9.14

При перекристаллизации из R–OH бис-(диэтилдитиокарбоната)Ni (II) легко протекает реакция переэтерификации (Et₂NCS₂)₂Ni + 4R–OH → (R₂NCS₂)₂Ni + 4EtOH. В результате взаимодействия бис(ацетилацетоната)Ni (II) с этилендиамином получается N_'N'-этилен-бис(ацетилацетониминат)Ni (II), который при извлечении иона Ni (II) даст органическое соединение N_'N'-этилен-бисацетилацетонимин.

4

Рисунок 9.15

4. Реакции электронного переноса сопровождаются изменением степени окисления центрального иона и вызваны образованием более устойчивых электронных конфигураций за счет увеличения энергии стабилизации кристаллическим полем (ЭСКП).