Учебник. Реакции с участием координационных соединений



Реакции с участием координационных соединений

Реакции с участием координационных соединений делятся на четыре основных типа: 1) присоединение, замещение или отщепление лиганда; 2) изомеризации координационного полиэдра; 3) реакции связанного лиганда; и 4) реакции электронного переноса.

1а. Присоединение лиганда сопровождается изменением степени окисления реагирующих центрального атома и лигандов P + 5/2 F 2  = PF 5 ;  S + 3F 2  = SF 6 или с их сохранением Cr + 6CO = Cr(CO) 6 PF 5  + NaF = Na[PF 6 ].

1б. Замещение лиганда с разрывом связи металл–донорный атом кинетически совпадает с повышением их констант образования.

1в. Отщепление лиганда с разрывом связи сопровождается внутримолекулярным окислительно-восстановительным взаимодействием K 2 [PtI 6 ] = K 2 [PtI 4 ] + I 2 .

2. Изомеризация – весьма распространенное явление среди геометрических и оптических изомеров: цис- [PtCl 2 (NH 3 ) 2 ] транс- [PtCl 2 (NH 3 ) 2 ] . Некоторые оптические изомеры типа

склонны к рацемизации, т. е. к образованию эквимольной смеси право- (d) и лево- (l) вращающих комплексов по следующей схеме:

3. Реакции связанного лиганда многообразны и в некоторых случаях служат основой получения новых органических и неорганических соединений.

При перекристаллизации из R–OH бис-(диэтилдитиокарбоната)Ni (II) легко протекает реакция переэтерификации (Et2NCS2)2Ni + 4R–OH(R2NCS2)2Ni + 4EtOH. В результате взаимодействия бис(ацетилацетоната)Ni (II) с этилендиамином получается N'N'-этилен-бис(ацетилацетониминат)Ni (II), который при извлечении иона Ni (II) даст органическое соединение N'N'-этилен-бисацетилацетонимин.

4. Реакции электронного переноса сопровождаются изменением степени окисления центрального иона и вызваны образованием более устойчивых электронных конфигураций за счет увеличения энергии стабилизации кристаллическим полем (ЭСКП). [Fe(CN) 6 ] 3- [Fe(CN) 6 ] 4- [Co(C 2 O 4 ) 3 ] 4- [Co(C 2 O 4 ) 3 ] 3-





 

© Физикон, 1999-2015