Учебник. Ионоселективные электроды



Ионоселективные электроды

Ионоселективные электроды (ИСЭ), чувствительные к катионам и анионам, представляют собой электрохимические системы, в которых потенциал определяется процессами распределения ионов между мембраной и раствором.

Исследуемый раствор Мембрана Стандартный раствор
A + ( a A + ) ,   B + ( a B + ) A + B + A + ( a A + )

Мембрана разделяет два раствора (исследуемый и стандартный), содержащие ионы, способные проникнуть в мембрану и двигаться в ней. Стандартный раствор содержит только один вид мембраноактивных ионов A+. Состав стандартного раствора неизменен. В настоящее время широко применяются ИСЭ с четко выраженной избирательностью к большому числу катионов и анионов.

Наиболее распространенными ИСЭ являются стеклянные электроды. Стекло рассматривается как твердый электролит, способный вступать в ионное взаимодействие с раствором. Стекла, содержащие катионы Na, Li, Ca, обладают сродством к ионам H+, введением в состав стекла оксидов Al и B удалось создать ИСЭ для ионов Na+, K+, NH 4 + , Li+, Ag+, Tl+ и др.

Стеклянный электрод для определения концентрации H+ состоит из стеклянного тонкостенного шарика, припаянного к стеклянной трубке. В шарик налит раствор HCl (внутренний раствор, a H + =0,1 мольċл–1), в который опущен хлорсеребряный электрод. При погружении стеклянного электрода в раствор с измеряемой концентрацией H+ (внешний раствор) между мембраной и исследуемым раствором (р) происходят процессы ионного обмена: H p + +N a мб + = H мб + +N a p + , приводящие к разности потенциалов.

Сравнительный электрод Исследуемый раствор Мембрана Стандартный раствор
HgH g 2 C l 2 |C l - H + ( a H + ) (N a + , L i + ) H + H + ( a H + )C l - AgCl,Ag

Потенциал стеклянного электрода равен E ст = E ст ˆ +0,059ċlg[ H + ]= E ст ˆ -0,059ċp H внешн .

Стеклянные электроды обычно используют для определения pH.

Водородный электрод, выбранный за нулевую точку при сравнении электродных потенциалов, в качестве рабочего электрода сравнения практически не используется. Это связано со многоми конструкциоными, технологическими и эксплуатационными трудностями: газообразный водород очень критичен даже к малейшим примесям, его давление должно строго соответствовать 100 кПа, а активность ионов водорода в растворе – строго соответствовать единице, поверхность платинового электрода должна быть чистой и сохранять каталитические свойства в течение долгого времени. Поэтому в качестве электродов сравнения обычно используют лишенные этих неудобств электроды второго рода; чаще других хлорсеребряный (ХСЭ) и каломельный (КЭ), так как при постоянной концентрации ионов хлора их потенциалы остаются постоянными. Кроме ХСЭ и КЭ очень удобным в работе оказался стеклянный электрод.

Если гальванический элемент составлен из полуэлементов сравнения, то он обладает высокой стабильностью, его ЭДС не меняется многие годы.





 

© Физикон, 1999-2015