Учебник. Электроды второго рода



Электроды второго рода

Электроды второго рода представляют собой металлические электроды, покрытые слоем труднорастворимой соли того же металла. При погружении в раствор соли одноименного аниона его потенциал будет определяться активностью иона в растворе.

а) Хлорсеребряный электрод (ХСЭ) Ag, AgCl|Cl представляет собой серебряный проводник, покрытый твердым AgCl, который погружен в насыщенный раствор KCl.

Серебро электрохимически взаимодействует со своим ионом: Ag+ + e = Ag.

Уравнение Нернста для этого процесса: E A g + /Ag = E A g + /Ag ˆ +0,059ċlg a A g +

Однако в присутствии труднорастворимого AgCl активность ионов серебра очень мала и ее трудно определить. Но активность ионов Ag+ связана с легко задаваемой в данной системе активностью ионов Cl произведением растворимости хлорида серебра ПРAgCl: a A g + ċ a C l - =П Р AgCl , откуда a A g + = П Р AgCl a C l - .

Подставляя это выражение в (7.2) E A g + /Ag = E A g + /Ag ˆ +0,059ċlg П Р AgCl a C l - = E A g + /Ag ˆ +0,059ċlgП Р AgCl -0,059ċlg a C l - , и обозначив E A g + /Ag ˆ +0,059ċlgП Р AgCl = E xcэ ˆ , получим уравнение Нернста для хлорсеребряного электрода: E xcэ = E xcэ ˆ -0,059ċlg a C l -

Потенциалопределяющими являются ионы хлора, а электродный процесс может быть представлен уравнением AgC l (т) +e- =Ag+C l - .

б) Каломельный электрод (КЭ) Hg, Hg2Cl2|Cl – это ртуть, находящаяся в контакте с пастой из смеси ртути и каломели Hg2Cl2, которая, в свою очередь, соприкасается с насыщенным раствором KCl.

Принцип действия каломельного электрода тот же, что и хлорсеребряного.

Электродная реакция сводится к восстановлению каломели до металлической ртути: H g 2 C l 2 +2e- =2Hg+2C l - .

Потенциал каломельного электрода определяется активностью ионов хлора: E кэ = E кэ ˆ -0,059ċlg a C l - ,  где       E кэ ˆ = E H g 2 2+ /2Hg ˆ + 0,059 2 ċlgП Р H g 2 C l 2 .





 

© Физикон, 1999-2015