Учебник. Обратимые реакции



Обратимые реакции

Особенность обратимых реакций состоит в том, что по мере накопления продуктов реакции возрастает скорость обратной реакции. Если они сравняются, то наступает равновесное состояние. Для реакции aA + bB = lL + qQ ЗДМ для прямой реакции Vпр = kпр [A]a [B]b, для обратной реакции Vобр = kобр [L]l [Q]q. При условии Vобр = Vпр получаем k пр  [A] a [B] b  = k обр  [L] l [Q] q .

При отношении k пр k обр = [L] l  [Q] q [A] a  [B] b получаем выражение ЗДМ для обратимой реакции k пр k обр = K равн = [L] l  [Q] q [A] a  [B] b

Для одностадийной реакции A k -1 k 1 B , где k1 – константа скорости прямой реакции, k–1 – константа скорости обратной реакции.

При наступлении равновесия k1 [A] = k–1 [B], следовательно K равн = [B] [A] .

Предположим, что А может превратиться в B через промежуточную стадию образования C:

Возможен ли такой циклический процесс? Оказывается, такой циклический процесс запрещен в силу принципа детального равновесия (микроскопической обратимости), согласно которому для равновесного химического процесса всякая элементарная реакция должна идти со скоростью, в точности равной скорости реакции. То есть, в обратимой элементарной реакции прямая и обратная реакции протекают через одно и то же переходное состояние. Справедлива схема

Эти шесть констант скорости не являются независимыми, поскольку k–1 k2 k3 = k1 k–2 k–3.





 

Договор намеренья предоставление услуг самосвалов. Услуги самосвала .
transnedra.ru
© Физикон, 1999-2015